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電化學(xué)腐蝕是指金屬表面與離子導(dǎo)電的介質(zhì)(電解質(zhì))發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)而引起的破壞。電化學(xué)機(jī)理進(jìn)行的腐蝕反應(yīng)包含一個陽極反應(yīng)和一個陰極反應(yīng)，并以金屬內(nèi)部的電子流和介質(zhì)中的離子流形成電流回路。陽極發(fā)生氧化反應(yīng)，即金屬離子從金屬轉(zhuǎn)移到介質(zhì)中,并將電子留在金屬上:陰極發(fā)生還原反應(yīng)，即介質(zhì)中的氧化劑吸收來自陽極的電子。

例如，碳鋼在酸中的腐蝕，在陽極區(qū)鐵被氧化為Fe2+離子，所放出的電子由陽極(Fe)流至陰極(鋼中的滲碳體Fe,C)上被H*離子吸收而還原成氫氣，即

陽極反應(yīng): Fe→Fe2++2e
陰極反應(yīng): 2H++2e→H2↑
總反應(yīng): Fe+2H+→Fe2++H2↑

可見，與化學(xué)腐蝕不同,電化學(xué)腐蝕的特點(diǎn)在于它的腐蝕過程可分為兩個相對獨(dú)立并可同時進(jìn)行的過程。在腐蝕的金屬表面上，由于存在著在空間或時間上分開的陽極區(qū)和陰極區(qū)，腐蝕反應(yīng)過程中微量電子從陽極區(qū)傳遞到陰極區(qū)，產(chǎn)生微電流。

金屬的電化學(xué)腐蝕實(shí)質(zhì)上是短路的原電池作用的結(jié)果。這種原電池稱為腐蝕原電池,簡稱腐蝕電池。電化學(xué)腐蝕是最普遍，也是最為常見的腐蝕。金屬在大氣、海水、土壤和其他各種電解質(zhì)溶液中的腐蝕都屬此類。電化學(xué)作用既可單獨(dú)引起金屬的腐蝕，又可與機(jī)械作用、生物作用共同導(dǎo)致金屬腐蝕。當(dāng)金屬受應(yīng)力的同時受到電化學(xué)作用時，可引起應(yīng)力腐蝕斷裂。金屬在交變應(yīng)力和電化學(xué)共同作用下，可引起腐蝕疲勞。若金屬同時受到機(jī)械磨損和電化學(xué)作用,則可引起磨損腐蝕。微生物與電化學(xué)的共同作用，引起微生物腐蝕，也稱細(xì)菌腐蝕。